В 1994 году создал частное предприятие «Каскад», которое было преобразовано в ЗАО «Каскад».
С сентября 2001 года по 2003 год занимал должность генерального директора ПК АОЗО «Спецодежда».
С апреля 1998 по апрель 2002 года был депутатом Центрально-городского районного совета города Макеевка. Занимал пост председателя бюджетной комиссии. Хомутынник состоял в не самой тогда популярной Партии регионального возрождения Украины. Созданная незадолго до парламентской кампании 1998 года, на выборах партия получила лишь 0,9% голосов. Всего через три года зарождающаяся структура будет переименована в Партию регионов.
С 2002 года - народный депутат Украины IV-VIІ созывов. В первый раз прошел в парламент по избирательному округу №53. В этом же округе он был представителем Виктора Януковича на президентских выборах 2004 года. Возглавлял коалицию молодежных организаций «Молодежь избирает Януковича». Позже Хомутынник стал доверенным лицом Януковича в Центризбиркоме. Это случилось после того, как от Виктора Федоровича ушли Сергей Тигипко и Михаил Резникович.
Затем трижды - по списку Партии регионов. В парламенте IV созыва был самым молодым нардепом.
На парламентских выборах 2006 года Хомутынник прошел в Раду под №15 по списку Партии.
Ноябрь 2007 - народный депутат Украины VI созыва от Партии регионов, № 91 в списке. На время выборов: нар. деп. Украины, член ПР. 10 августа 2012 во втором чтении проголосовал за Закон Украины «Об основах государственной языковой политики».
С декабря 2012 - народный депутат Украины VII созыва. С декабря 2012 - председатель Комитета по вопросам налоговой и таможенной политики. При участии Виталия Хомутынника было подготовлено более 100 законопроектов и внесены несколько тысяч поправок.
16 января 2014 года голосовал за "диктаторские законы" - пакет антидемократических законов, которые существенно ограничивали права граждан и свободу слова.
В феврале 2014 года Хомутынник написал заявление о выходе из фракции Партии регионов, из-за кровавых событий произошедших в Киеве.
В октябре 2014 года был избран депутатом Верховной Рады VIII созыва как самовыдвиженец по округу в городе Харькове. Является одним из сопредседателей депутатской группы «Возрождение». В июне 2015 года вошёл в президиум политсовета партии «Возрождение», объединившейся с одноименной парламентской группой.
Согласно декларации за 2014 год, заработал 293,8 млн гривен.
Имеет совместное газодобывающие предприятие с украинским миллиардером Игорем Коломойским. В октябре 2015 года приобрёл 5 % акций крупнейшего украинского маслопереработчика — холдинга «Кернел».
13.12.2016