В 1971 году окончил Московский госуниверситет им.М.Ломоносова по специальности "геолог-геофизик". С 1986 года - доктор геолого-минералогических наук, профессор (1991), член-корреспондент НАН Украины (1997). Является автором и соавтором свыше 100 научных работ, соавтор книг "Геологические модели золоторудных месторождений Украинского щита и Донбасса", "Все о налогах".
В 1984 году переехал в Украину и занял пост сначала замдиректора, потом директора Украинского государственного научно-исследовательского и проектно-конструкторского института горной геологии, геомеханики и маркшейдерского дела Минуглепрома Украины, на котором пребывал до 1995 г.
С 1994 по 1998 гг. был народным депутатом Украины II созыва, председателем бюджетного комитета Верховной Рады.
С 1996 по 2002 гг. Азаров - председатель Государственной налоговой администрации Украины. В эти же годы Азаров как руководитель фискальной службы является членом Координационного совета по вопросам политики финансового сектора, Национального совета по согласованию деятельности общегосударственных и региональных органов и местного самоуправления, Совета национальной безопасности и обороны Украины, Валютно-кредитного совета Кабмина, Высшего экономического совета при президенте Украины, Межведомственной комиссии по вопросам регулирования рынка продовольствия, цен и доходов сельскохозяйственных товаропроизводителей, Координационного комитета по борьбе с коррупцией и организованной преступностью при президенте.
Ноябрь 2002 - февраль 2005 гг. занимает пост первого вице-премьер-министра - министра финансов Украины в первом правительстве Виктора Януковича. Возглавляет Комиссию по вопросам обеспечения своевременности и полноты уплаты налогов и погашения задолженности по заработной плате, пенсиям, стипендиям и другим соцвыплатам; по приватизации Укртелекома; по вопросам неплатежеспособности; Координационный совет по вопросам создания системы ипотечного кредитования; по вопросам корпоративного управления в акционерных обществах и т.др.
В марте 2006-го избран в Верховную Раду по списку Партии регионов, а августе того же года вновь назначен на должность первого вице-премьера и министра финансов.
На парламентских выборах 2007 года прошел в ВР по списку Партии регионов, занимал пост министра финансов в оппозиционном правительстве Януковича.
С марта 2010 года Азаров является премьер-министром Украины. 3 декабря 2012 года правительство Азарова отправлено в отставку в связи с избранием нового парламента, но уже 13 декабря парламент рассмотрел и поддержал вновь предложенную президентом кандидатуру Азарова. В тот же день Виктор Янукович издал указ о назначении Николая Азарова на должность.
22 января 2014 года Азаров назвал участников беспорядков в центре Киева террористами, которые должны ответить за свои действия. Но уже 28 января подал в отставку с поста главы правительства.
Через несколько часов после своей отставки Азаров вылетел на частном самолете в Вену. В элитном районе Вены есть особняк, который записан на сына Азарова. Там же проживает семья Азарова. По данным австрийской газеты Kronen Zeitung Азаров прибыл в Австрию и планирует остаться там надолго.
6 марта 2014 года Евросоюз и Канада объявили, что Николай Азаров и его сын Алексей числятся в списках высокопоставленных украинских чиновников, против которых вводятся финансовые санкции. Семья Азарова до этого переехала в Россию.
4 февраля 2015 года Николай Азаров представил в Москве свою новую книгу «Украина на перепутье».
21 февраля 2015 года в эфире телепрограммы «Право знать» (ТВЦ) призвал создать «украинское правительство в изгнании»
12 января 2015 года Азаров объявлен Интерполом в международный розыск, украинский суд издал постановление о заочном аресте экс-премьера. Его, а также Виктора Януковича и нескольких бывших министров, обвиняют в злоупотреблении служебным положением и присвоении государственных денег.
17 марта МВД Украины начало досудебное расследование в уголовном производстве по признакам уголовного преступления, предусмотренного ч. 5 ст. 191 УК Украины (Присвоение или растрата чужого имущества, которое было вверено лицу или находилось в его ведении, совершенные в особо крупных размерах или организованной группой). По версии ведомства, чиновники Пенсионного фонда Украины в период с 2008 года по 2014 год, по предварительному сговору с Николаем Азаровым, незаконно выплатили последнему пенсию с переплатой в 585 тыс. грн.
11.06.2015