В 1971 году окончил Киевский государственный педагогический институт им.Горького (филологический факультет, учитель украинского языка и литературы). Кандидат педагогических наук. Профессор. Член-корреспондент АПНУ.
Родной брат-близнец - Борис Зайчук, экс-председатель правления Пенсионного фонда Украины.
С августа 1971 года по февраль 1972-го был учителем украинского языка и литературы в Лебедевской средней школе (Киевская область).
В феврале-мае 1972 года - учитель украинского языка и литературы в Музычанской восьмилетней школе (Киевская область).
С мая 1972 года по май 1973 года проходил срочную службу в Советской армии.
В мае-ноябре 1973 года - организатор внеклассной и внешкольной работы, в ноябре 1973 года - июне 1974-го - заместитель директора по учебно-воспитательной работе, в июне 1974 года - сентябре 1975-го - директор Гореницкой СШ Киево-Святошинского района.
С сентября 1975 года по июнь 1982-го работал директором Боярской СШ № 3 (Киевская область).
В июне 1982 года - августе 1988-го был заместителем заведующего Киевского областного отдела народного образования.
С августа 1988 года по март 1991-го занимал должность первого заместителя начальника Киевского областного управления народного образования.
С апреля 1992 года по июль 1995-го занимал должности заместителя Министра, с июля 1995 года по август 1997-го - первого заместителя Министра образования Украины.
В августе 1997 года - январе 1999-го работал заместителем директора по научной работе Института педагогики АПНУ.
С 14 января по 30 декабря 1999 года занимал пост Министра образования Украины в правительстве Валерия Пустовойтенко.
С 23 мая 2000 года по 29 сентября 2001-го работал Чрезвычайным и Полномочным Послом Украины в Литовской Республике.
В июле 2001 года - июне 2002-го занимал пост государственного секретаря Министерства образования и науки Украины.
C июня 2002 года по 15 сентября 2015 года - руководитель Аппарата Верховной Рады Украины.
С апреля 2016 года Валентин Зайчук стал внештатным советникам президента Украины Петра Порошенко.
Владеет немецким языком.
В 1999-м было присвоено почетное звание Заслуженного работника народного образования Украины.
Является государственным служащим 1-го ранга.
В 2003 году стал лауреатом Государственной премии Украины в области науки и техники.
С декабря 2001 года по март 2003-го входил в состав Госкомиссии по вопросам стратегии экономического и социального развития.
05.09.2016