Окончила классический лицей и некоторое время подрабатывала в колл-центре. Изучала политику в римском университете Ла Сапиенца, защитила диплом по политической философии о связи между религией и политикой в исламе в рамках проекта «Эразмус» во Франции, в Институте изучения и исследования арабского мира и Средиземноморья (Istitut de Recherche e d’Etudes sur le Monde Arabe et la Méditerranée, IREMAM) в Экс-ан-Прованс.
В 1990-х годах в качестве волонтёра Итальянской творческой и культурной ассоциации участвовала в национальных и европейских кампаниях против расизма и ксенофобии.
В 2003 году начала работать в партийном Департаменте внешних связей, где отвечала за связи с различными движениями, а позднее стала координатором департамента, занимаясь проблемами Ирака и Афганистана, мирным процессом на Ближнем Востоке, отношениями с Партией европейских социалистов, Социнтерном и входящими в него партиями, а также с Демократической партией США.
В 2007 году вступила в Демократическую партию, в 2009 году отвечала в eе Секретариате за направление политики обеспечения равных возможностей.
В 2008 году Федерика Могерини избрана в Палату депутатов XVI созыва.
С 22 мая 2008 г. по 12 октября 2010 г. и с 13 октября 2010 г. по 14 марта 2013 г. являлась секретарем IV комиссии (оборона).
С 24 сентября 2008 г. по 30 июня 2011 г. участвовала в Парламентской делегации в Парламентской ассамблее Западноевропейского союза, а также в Парламентской делегации в Парламентской ассамблее Совета Европы с 24 сентября 2008 г. по 14 марта 2013 г.
В декабре 2013 года вошла в Национальный секретариат Демократической партии, в Институт международных отношений, Совет по связям между Италией и США, Европейскую сеть за разоружение и нераспространение ядерного оружия.
В 2013 году Федерика Могерини стала депутатом XVII созыва.
С 7 мая 2013 года - член III комиссии (иностранные дела и связи с Евросоюзом), с 7 мая 2013 г. по 21 февраля 2014 г. - член IV комиссии (оборона), где замещала заместителя министра иностранных дел Лапо Пистелли.
2 июля 2013 года вошла в Парламентскую делегацию в Парламентской ассамблее НАТО (с 1 августа 2013 года возглавляет ее).
22 февраля 2014 года Могерини приняла присягу в качестве министра иностранных дел Италии в правительстве Маттео Ренци.
14 июля 2014 года появились сообщения, что кандидатура Могерини на пост верховного представителя ЕС по иностранным делам и политике безопасности была заблокирована представителями Восточной Европы (прежде всего Польши, Эстонии и Латвии), обеспокоенными чрезмерно пророссийской позицией Могерини и самого Ренци (в частности, их поддержкой проекта "Южный поток"). Тем не менее, назначение на данную должность входит в квоту социалистической фракции Европарламента, которая полностью поддерживает кандидатуру Могерини. 16 июля 2014 года не удалось преодолеть противоречия относительно назначения Могерини, и решение о формировании новой Еврокомиссии было перенесено на следующую встречу, 30 августа 2014 года.
30 августа в Брюсселе на встрече лидеров стран Евросоюза Могерини была утверждена в должности верховного представителя по иностранным делам и заместителем нового председателя Европейского совета Дональда Туска (вступила в должность 1 ноября 2014 года).
1 ноября 2019 года на посту верховного представителя ЕС по иностранным делам и политике безопасности Федерику Могерини сменил Жозеп Боррель.
С сентября 2020 года ректор Колледжа Европы (Брюгге, Бельгия).
1 марта 2014 года Могерини в телефонных переговорах с верховным представителем Евросоюза по иностранным делам Кэтрин Эштон и другими своими коллегами, включая Керри, Фабиуса и Сикорского, заявила о необходимости гарантировать суверенитет и территориальную целостность Украины.
5 марта 2014 года на пресс-конференции в Париже Могерини отметила, что наступил момент "снизить тон" и что введение санкций против России не является необходимой мерой, поскольку дорога для продолжения диалога остается открытой.
9 марта 2014 года Могерини заявила в интервью: "В Украине Россия Путина должна остановиться: мы не можем идти на риск войны в Европе. Верю, никто ее не хочет, все надеются, что ее не будет, для этого Москва должна остановиться. Затем будет нужно возобновить процесс, имеющий целью сохранение единой Украины, с вовлечением в него всех ее граждан".
17 марта 2014 года, прибыв на заседании Совета по иностранным делам ЕС в Брюсселе, Могерини сказала, что считает открытой дверь для диалога с Россией, и также заявила: Сейчас мы вырабатываем все вместе единую реакцию на референдум в Крыму, который расцениваем как незаконный и нелегитимный.
11 апреля 2014 года, находясь с визитом в Стокгольме, Могерини дала интервью газете Svenska Daglabet, в котором в числе прочего заявила, что Италия расценивает присоединение Крыма к России как нарушение международного права, но при этом не считает Россию окончательно "потерянной".
4 ноября 2014 года Могерини осудила проведение выборов в Донецкой и Луганской республиках и выразила опасение, что эти действия помешают выполнению пунктов Минских соглашений о начале политического диалога конфликтующих сторон.
6 ноября 2014 года Могерини выступила в Сенате Италии на Межпарламентской конференции по внешней политике, безопасности и обороне Европейского союза. Могерини признала, что в отношении украинского кризиса Евросоюзом были допущены ошибки, и решение проблемы можно будет найти, только установив причины возникновения кризиса. По мнению Могерини, выход следует искать на путях поддержки процесса перехода к демократии на Украине и защиты её территориальной целостности, но также неизбежен и диалог с Россией на основе Минских соглашений. В любом случае, следующей ошибкой Евросоюза может стать «попадание в ловушку» российской политики, направленной на разобщение европейских государств.
14 января 2015 года Могерини находясь в Страсбурге в Европейском парламенте во время обсуждения ситуации в Украине заявила, что никаких изменений в позиции ЕС относительно непризнания незаконной аннексии Крыма и в санкциях для России не будет. "...об этом я говорила неоднократно, это также является нашей официальной позицией, что не будет никаких изменений относительно нашей политики в отношении непризнания незаконной аннексии Крыма. Это совершенно четко - вы не меняете границы силой - не на этом континенте, не в том веке, не в тысячелетии. Вы этого не делаете», - заявила Могерини.
23 января 2015 года Могерини заявила о необходимости усилить политическое и дипломатическое давление на Россию.
"Мы должны усилить дипломатическое и политическое давление на Россию, и здесь должны сыграть свою роль многие страны-члены Евросоюза. Важно, чтобы мы были едины и прилагали дипломатические усилия для того, чтобы поддерживать переговоры президента Украины Петра Порошенко со своим коллегой из России Владимиром Путиным", - сказала Могерини.
07.12.2021